AC1
ETHZ
ETHZ
Fichier Détails
| Cartes-fiches | 56 |
|---|---|
| Langue | Deutsch |
| Catégorie | Chimie |
| Niveau | Université |
| Crée / Actualisé | 21.01.2019 / 31.07.2019 |
| Lien de web |
https://card2brain.ch/box/20190121_ac1
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| Intégrer |
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wie hängt ox mit kovalenz grunsdsätzlich zusammen
Je höher die oxzahl desto kovalenter die bindung
paulings postulat
es werden soviele e transferriert bis M neutral ist
dEN und kovalenz zusammenhan
je grösser dEN desto ionischer die bindung bzw ungekehrt
tiefere ox bevorzugt..
ionischere bindungen bzw ungehiehrt höhere ox bevorzugt kovalentere bindungen
je kovalenter die M-LH bindung desto..
Schwächer die L-H bindung desto acider der komplex
Oxo komplexe sind.
nur in sehr hohen ox zuständen stabil
pi donoren stabilisieren...
hohe ox zustände
pi akzeptoren stabilisieren..
tiefe ox zustände
erinnerung H ist als Ligand immer als ..
hydrid zu sehen
LS folgt immer...
der 18 e regel aus VB
KFT ist ein...
ionisches modell es ignoriert die kovalenz , nur die elektrostatischen WW werden berücksichtigt (Coulombkraft ähnlich) . das ziel ist es uv vis spektren zu erklären. alle liganden werden als punktladungem angesehen. weil nur d orbitale betrachtet werden ist das modell sehr eingeschränkt insbesondere werden pi bindungen nicht beschrieben
weshalb der name kristallfeld
die lieganden bauen ein kristallgitter und im feld dieses gitters werden die metallzentren in lücken gesetzt
in KFT werden orbitale die gegen liganden ausgerichtet sind..
destabilisiert und die anderen stabilisiert. dies ist ein formalismus, um die gesamtenergie konstant zu halten
Referenz in KFT..
ist ein kugelsymmetrisches feld in jedem alle d orbitale entartet sind
LFSE
ligandenfeldstabilisierungsenergie ist ein KFT formalismus
schwerere elemente haben...
grössere delta Os
KFT erkaubt keine
quantitative angabe über die bindungsenergie
erlaubt aber natürlich qualitative rückschlüsse über die BE und erklärt farbe / magnetismus
4d und 5d sind immer...
low spinn. nur die 3d metalle können sowohl ls oder hs sein.
die austauschenergie welche verlohren geht bei der paarung von e
E= (N(N-1))/2 wobei N die #ungepaarter elektronen ist, die E nimmt also quadratisch zu. desshalb ist hs d5 so stabil
nephelauxetisch
durch die kovalenz der bindungen werden die orbitale grösser das senkt die E der orbitale
die LFSE für 3d M in der Oh gruppe unterscheided sich für...
d4-d7 metalle, sonst ist keine ls oder hs zu unterscheiden
wovon hängt delta ab (KFT)
oxzahl des M ( gleichzeitig)
hauptquantenzahl n (gleichzeitig)
#liganden, koordination (gleichzeitig)
spetrochemische reihe der liganden
homoleptisch
nur eine art von liganden
deta t ist ... delta o in kft
4/9 (faustregel)
tetraedrische komplexe sind fast immer ...
hs
bei quad planar ist delta ... delta o (kft)
ungefähr =
wobei d8 bevorzugt quad planar ist ( einige d7 sind noch bekannt)
wenn die bedingungen für spinnparung nicht erfüllt sind ist... quadplan oder tetraed bevorzu
tetraedrisch bevorzugt weil die t2 orb weniger stark antibindend sind
jedoch werden hier die sterischen effekte vernachlässigt. der cone angle kann dazu führen dass der andere komplex bevorzugt wird.
für d8 mit vierfacher koord ist... diagnostisch um die geometrie zu bestimme
die farbe und der magnetismus
wobei delta gross und gepaartist quad planar
diamagnetisch im magnetfeld
sehr schwache im inhomogenen magnetischen feld
magnetfeld ist in der probe schwächer als ausserhalb (abschirmung) vgl e mit spule
paramagnetisch in magnetfeld
starke anziehung in inhomogenen magnetfeld. magnetfeld richtet drehbahnimuls aus und dies führt zur Anziehung. magnetfeld in probe stärker. überdeckt paramagnetismus
magnetische suszeptibilität
k > 0 paramag
k < 0 diamag
curie verhalen
(Na^2*u^2)/(3RT)= molare suszeptibilität
spin only formula für 3d M
u= (N(N+2))^1\2
falls u (mü) in bm angegeben aufrunden minus 1 ergibt anzahl ungepaarte e
weshalb reagieren die ionenradien auf ls oder hs
in kft,ist es elektromagnetische abstossung
in molcao sind es e in antibindenden orbatalen durch welche die BO sich verkleinert.
nenne speziell stabile d konfigurationen in geometrie Oh und der grund dafür
Oh ls d6 LFSE oder auch CFSE
Oh hs d3 LFSE ...
Oh hs d5 austauschenergie
Oh hs d8 LFSE ...
die gitterenergien verhalten sich...
siehe skript s123
substitutionsreaktionen stabilität
stabil d3 ls d4-7
grenzfall d8
ladungsdichte (je grösser je besser) und d konfiguration entscheiden über stabilität
d7 ls Oh zu d6 ls Oh hat ein ... E0
positives gibt also gern e ab aufgrund der LFSE
nenne grosse erfolge des molcao
das molcao betrachtet auch pi bindungen und nimmt auch die ww des s und p orbitale in die betrachtung
je näher die orbitale auf gleichen E niveau sind dest
kovalenter die Bindung und desto grösser die aufspaltung der daraus entstehenden orbitale
