Anorganische Chemie III

Molecular electronic Transition occurs much faster than molecular vibration.

It emits lgith when a direct current is passed through the material.

Man kann bei den Metallkomplexen die Substituenten bei den Liganden anpassen.

Fluorierung stab. das HOMO

Methylierung dest. das LUMO

bei beidem kann man die Energiebarriere zwischen t2g und eg anpassen.

Ein Potential vs. pH Diagramm, welches zeigt, bei welchen Umständen eine Spezies in welchem Zustand vorliegt.

Links unten liegt die Spezies protoniert und reduziert vor (neg. Potential bed., dass die Umgebung einen elektronenüberschuss hat und reduzierend ist).

Rechts oben liegt die Spezies oxidiert und deprotoniert vor.

9-12

+3, da sie dann die Edelgaskonf. von Xenon haben

Ausnahmen: Yb2+ (volle 4f schale) und Eu2+ (halbvolle 4f Schale)

in Monazith LnPO4 (Gemisch von La-Gadolinium Gd)

und Xenothim LnPO4 (Gemisch von Gd-Lu) welcher andere Kristallstrukturen hat.

Der Grundzustand für...

...weniger als halbvolle Schalen: J so klein wie möglich

...halbvolle oder mehr als halbvolle Schalen: J so gross wie möglich.

Mit der Czochralski Methode:

in einem Tiegel befindet sich schon gereinigtes Silicium (manchmal ist es auch schon dotiert). Ein Impfkristall wird an einem rotierenden Metallstab langsam in die Schmelze eingetaucht und langsam wieder nach oben gezogen.

Mit der Czochralski Methode:

in einem Tiegel befindet sich schon gereinigtes Silicium (manchmal ist es auch schon dotiert). Ein Impfkristall wird an einem rotierenden Metallstab langsam in die Schmelze eingetaucht und langsam wieder nach oben gezogen.

1. Eu(dpm)2 in Lösung addieren. Eu koordiniert an sauerstoff der hydroxygruppe, wodurch das H stark tieffeld verschoben wird.
2. Untersuchung von enantiomeren Substanzen mitels enantiomeren Shiftreagenzien.

MRI = gepulstes FT NMR basiert auf NMR Signalen des Wassers im Körper. Kontrastmittel verstärker Signale: Gd3+ verlangsamt Relaxationszeit d. ang. Spinzustände.

Die 4f elektronen sind nahe am Kern --> nicht an Bdg. beteiligt, weshalb die Ligandenfeldaufspaltung völlig irrelevant für 4f elektronen ist.
 

Lanthanoidionen haben nur Laporteverbotenen f-f-Übergänge, die einen sehr schwachen molaren Extinktionskoeff. besitzen. Um dieses Absorptionsproblem zu umgehen nimmt man Liganden, die einen grossen Extinktionskoeff. haben und die Energie an das Lanthanoidion übergeben.

Da anorganische liganden viel kleinere Schwingungsenergien (breite parabel) haben und es darum ca. 100 Phononen (Schwingungsquant) braucht für die unerwünschte strahlungslose relaxation.

Low phonon host: Oxide und Fluoride sind beliebte Wirtgitter.

Y₃Al₅O₁₂

_{mit 0.1 % Nd3+}

Ti⁴⁺ , which is a very high charge and therefore unlikely to occur as an ion --> bonding has more covalent than ionic character.

Th (Thorium) and U (Uran)

• Bastnäsite (M,M', M'' ....) CO₃F so M is 3+, The main lanthanoid metals are Cerium (about 50%) and Lanthanum (20-30%)
• Monazite (M, M' ....)PO₄. Main Components, Ce, La, Neodymium (Nd) and even Yttrium (Y)

238 U (99.3 %) and 235 U(0.7%). 235 U is used in power plants.

In radioactive pharmaceuticals. Brain, Kidney, Heart imaging.

radioactive decay is always first order --> t (1/2)= ln(2)/k

Cr: 3d⁵ 4s¹

Cu: 3d¹⁰ 4s¹

Zn: 3d¹⁰ 4s²

CrO3 is the best, since it is easily reduced. Going down in a group high ox. states are more stabilized, which is why MoO3 and WO3 are poorer oxidizing agents.

tricapped trigonal prism

• rutile (structure prototype)
• anatase --> most important
• brookite

Sulfte process: anatase (or rutile if rutile seed is introduced)

Chloride process: rutile
 

Wide band gap semiconductor (band gap 3.3 eV) and a Photocatalyst

it is amphoteric. Has a sheet structure with square planar subgroups

ph 0 --> VO2+ (Octahedral with 4 equatorial water ligands and 2 axial oxygen ligands)

ph 14 --> VO₄^3- (td)
 

• Catalyst in sulfuric acid-manufacturing
• oxidizing agent