Analytische Chemie I
ETHZ
ETHZ
Beschreibe die verschiedenen schwingungen
Wann ist eine schwingung IR aktiv, und was hat Raman damit zu tun
Eine schwingung ist dann IR aktiv wenn sichbei der schwingung der dipolmoment ändert
Beschreibe die Raman methode
Eine schwingung ist ist dann Raman aktiv wenn sich im schwingungsvorgang die polarisierbarkeit ändert
Besschreibe die wichtigsten IR banden
Resonanzabstossung
G
gib beispiele für resonanzabstossunng
Kombiationsschwingungen welche auf andere schwingungen komme
gib ein beispiel für die veränderung einer C=O Schwingungsfrequenz
Mit einer konjugierten doppelbindung wird elektronendichte aus der doppelbindung genommen dadurch vertieft sie sich die schwingungsfrequen
Durch welche eigenschaften können chromophore im sichtbaen berecih licht absorbieren
Als Folge des teilchen im kasten modell werden die übergänge weniger energieintensiv somit verlagern sich die übergangsenergien in den bereich des sichtbaren lichtes. (Je grösser der kasten desto kleiner die übergangsenergie
Wis ist ORD für was wird es benutzt erläutere die grundlagen
Ein lienear polarisiertes licht kan als 2 entgegenlaufende wellen dargestellt werden (Spirale). Eine dieser wellen hat eine höhere geschwindigkeit im medium (molekül) als die anderel, dadurch ändert sich die phasenverschiebung und dadurcch wird der linear polarisierte lichtstrahl abgedreht. Biologen brauchen so zeugs
Was ist der Unterschied von ORD zu CD
Her wird analog gemessen jedoch wird in einem bereich gemessen bei dem die probe absorbiert aus den messungen berechnet man die ellyptizität. Diese kann werwendet werden um proteinfaltungen zu analysiere
beschreibe das verfahren um a priori ausgen über ein system in der CD/ORD regel zu machen
Oktantenregel. Skript 1115
Ordne die energien der verwendeten spektroskopie methodde ungefähr in deen grössenosdnungen den messmethoden zu
NMR 0.1 J/mol unterschied der kerne
IR 5-50 KJ/mol Funtionelle gruppen anregen
UV vis 200-600 KJ/mol Chromophoren
MS 70 eV 7000 KJ/mmol
Gib auskunft über die 13c Verschiebungen
220-180 aldehyde, ketone
180-160 carbonsäurederivate
160 imine kohlensäurederivate
160-100 aromaten olefine
100-0 alkane
Kein o gebundenes c unter 5
Gib auskunft. Über die 1h verschiebungen
10 aldehyde
9-5 aromaten olefine wobei aromaten eher höher
5-2 alkane funktionalisiert, alkine
2-0 alkane unfunktionalisier
Gib einen klassischen wert für eine 3 bindungskopplung von 1h an.
6-8 H
Koppelt trans oder cis stärker bei einer doppelbindung
Trans so 17 hz
Cis so 10 h
Gib die wichtigsten bandenlage von IR an
OH NH 3600-3200
CH 3200-2800
CC, CN (3fach), SH 2600-2100
C=O 1800-1650
C=C, C=N, N=O. 1650-1500
Gib die Formel für die larmor frequenz. Ist D NMR aktiv, wiso? Gib den nutzen von deuteriertem lösungsmittel an. Was ist die larmorfrequenz was sind ihre eingenscchaften
w0 = -gamma*B0 (gyromagnetiscches verhältnis)
Das gyromagnetische verhältnis ist isotopenspezifisch, somit ist w0 magnetfeld isotopenspezifisch.
D hat einen spinn von 1 somit besitzt es einen magnetischen quadropolmoment dieser ist jedoch geng gering um messungen mit D zu machen in einem NMR experiment. Das deuterierte lösungsmittel wird zum locken des signals verwendet. Im vergleich zu 0.5 kernen kat eine D kern kopplung 3 anstatt drei signale, siehe PC0 für J erläuterungen
Wie verhält sich das magnetfeld zum angegebenen wert in mHZ. Gib die bedeutung dieses wertes an. Wie verhält sich die ppm skala dazu gib ihre eigenschaften an. Wie verhält sich das signal zu noise verhältni
#Tesla verhält sich proportional zu der 1H larmorfrequenz. Die ppm skala ist nicht geräte spezifisch da durch die referenz geteilt wird. Somit sind NMR spektren universal vergleichbar, jedoch sehen spektren in der ppm skala von starken magneten zusammengepresst aus. Das S/N verhältnis ist propotional zur wurzel von N (anzahl scans) somit viermal mehr scans 2 mal besseres verhältnis.
Wie kann man herausfinden ob 2 sinale miteinander koppeln oder nicht.
Auf verschieden starken magnetfelder messen. Die chemische verschiebung ist feldunabhängig (in ppm gleich). Die kopplung ist feldunabhängig (in ppm so zusammengedrückt mit grössserem B)
Nenne klassische Massenunterschiede für F
19 F
20 HF
Nenne klassische Massenunterschiede für N
Ungerade Massenzahl ist en wichtiges Indiz für ungerade N Zahl in org. Molekülen
Nenne klassische Massenunterschiede für O
Klassische bruchstücke sind
18 H2O
31 MeO
45, 59,...
Für 2 O falls S nicht vorhanden ist
47, 61, 75
Nenne klassische Massenunterschiede für C=O
28
Nenne Elemente mit M+2 eigenschaft und deren Isotopeenverteilung
S 4.4% 32,34
Si 3.4% 28,30
Cl 32.4% 35,37
Br 98% 79,81
Nenne Indizien, dass das Massenreichste Signal nicht dem M+. entspricht.
Massendifferenzen von
3-14
21-24
37
Ohne Anwesenheit von einer Massendifferrenz von 1 zeigen auf, dass er sich um ein Bruckstück handelt
Auf was ist. Zu achten bei der Verwendung des PSE
Es ist darauf zu achten das spezifische Gewicht der Isotope zu verwenden, nicht der Durchnittswer jener im PSE aufgeführt ist.$
Nenne wichtige Indizien für Aromaten bzw. m/z Einheiten
39, 50-52, 66, 75-77, 91
Wobei 91 das Tropyliumiom ist
Nenne klassische Massenzahlen für n-Alkanbruchstücke in m/z
27, 41, 55 CnH2-1
28, 42, 56 CnH2n
29, 43, 57 CnH2n+1
Intensitätsmaximum bei 3-4
Nenne die wichtigen Spaltungen und Umlagerungen im MS
a spaltung
i spaltung
Retro-diels-alder
H-umlagerungen
MAC-LAFFERTYY umlagerung (mit gamma ständigen C-H)
Beschreibe die a spaltung
Beschreibe die i spaltung
Beschribe die retro-diels-alder umlagerung
Beschreibe die mac-lafferty umlagerung
Beschreibe Regel 1
Die stabilität des fragmetions bzw des neutralen fragments bestimen idR den verlauf der fragmentierun
Beschreibe regel 2
In alkanketten fragmentieren bindingen bevorzugt an verzweigungen, wobei eine präferenz für den verlust des grössten alkylradikal gefunden wir
Beschreibe regel 3
Heteroatome und doppelbindungen fördern die spaltung der allylischen oder benzylischen bindun
Beschreibe die bildung des tropyliumion
Beschreibe regel 4
Elektronendonatoren fördern die spaltung zum c atom welchen mit dem heteroatom verbunden ist
Beschreibe regel 5
Wenn die bindung zu einem elektronegativeren element gebrochen wird ist die ladung bevorzugt auf der C seite (induktive Spaltung
-
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Lernkarten
Nenne klassische Massenunterschiede für F
19 F
20 HF
Nenne klassische Massenunterschiede für N
Ungerade Massenzahl ist en wichtiges Indiz für ungerade N Zahl in org. Molekülen
Nenne klassische Massenunterschiede für O
Klassische bruchstücke sind
18 H2O
31 MeO
45, 59,...
Für 2 O falls S nicht vorhanden ist
47, 61, 75
Nenne klassische Massenunterschiede für C=O
28
Nenne Elemente mit M+2 eigenschaft und deren Isotopeenverteilung
S 4.4% 32,34
Si 3.4% 28,30
Cl 32.4% 35,37
Br 98% 79,81
Nenne Indizien, dass das Massenreichste Signal nicht dem M+. entspricht.
Massendifferenzen von
3-14
21-24
37
Ohne Anwesenheit von einer Massendifferrenz von 1 zeigen auf, dass er sich um ein Bruckstück handelt
Auf was ist. Zu achten bei der Verwendung des PSE
Es ist darauf zu achten das spezifische Gewicht der Isotope zu verwenden, nicht der Durchnittswer jener im PSE aufgeführt ist.$
Nenne wichtige Indizien für Aromaten bzw. m/z Einheiten
39, 50-52, 66, 75-77, 91
Wobei 91 das Tropyliumiom ist
Nenne klassische Massenzahlen für n-Alkanbruchstücke in m/z
27, 41, 55 CnH2-1
28, 42, 56 CnH2n
29, 43, 57 CnH2n+1
Intensitätsmaximum bei 3-4
Nenne die wichtigen Spaltungen und Umlagerungen im MS
a spaltung
i spaltung
Retro-diels-alder
H-umlagerungen
MAC-LAFFERTYY umlagerung (mit gamma ständigen C-H)
Beschreibe die a spaltung
Beschreibe die i spaltung
Beschribe die retro-diels-alder umlagerung
Beschreibe die mac-lafferty umlagerung
Beschreibe Regel 1
Die stabilität des fragmetions bzw des neutralen fragments bestimen idR den verlauf der fragmentierun
Beschreibe regel 2
In alkanketten fragmentieren bindingen bevorzugt an verzweigungen, wobei eine präferenz für den verlust des grössten alkylradikal gefunden wir
Beschreibe regel 3
Heteroatome und doppelbindungen fördern die spaltung der allylischen oder benzylischen bindun
Beschreibe die bildung des tropyliumion
Beschreibe regel 4
Elektronendonatoren fördern die spaltung zum c atom welchen mit dem heteroatom verbunden ist
Beschreibe regel 5
Wenn die bindung zu einem elektronegativeren element gebrochen wird ist die ladung bevorzugt auf der C seite (induktive Spaltung
Beschreibe regel 6
maclafferty umlagerun
Nenne die #möglicher schwingungszustände
3N-5 linear
3N-6 nicht linea
Beschreibe die winkelabhängigkeit der kopplung
gross bei 180 grad
Null bei 90 gra
Beschreibe die verschiedenen schwingungen
Wann ist eine schwingung IR aktiv, und was hat Raman damit zu tun
Eine schwingung ist dann IR aktiv wenn sichbei der schwingung der dipolmoment ändert
Beschreibe die Raman methode
Eine schwingung ist ist dann Raman aktiv wenn sich im schwingungsvorgang die polarisierbarkeit ändert
Besschreibe die wichtigsten IR banden
Resonanzabstossung
G
gib beispiele für resonanzabstossunng
Kombiationsschwingungen welche auf andere schwingungen komme
gib ein beispiel für die veränderung einer C=O Schwingungsfrequenz
Mit einer konjugierten doppelbindung wird elektronendichte aus der doppelbindung genommen dadurch vertieft sie sich die schwingungsfrequen
Durch welche eigenschaften können chromophore im sichtbaen berecih licht absorbieren
Als Folge des teilchen im kasten modell werden die übergänge weniger energieintensiv somit verlagern sich die übergangsenergien in den bereich des sichtbaren lichtes. (Je grösser der kasten desto kleiner die übergangsenergie
Wis ist ORD für was wird es benutzt erläutere die grundlagen
Ein lienear polarisiertes licht kan als 2 entgegenlaufende wellen dargestellt werden (Spirale). Eine dieser wellen hat eine höhere geschwindigkeit im medium (molekül) als die anderel, dadurch ändert sich die phasenverschiebung und dadurcch wird der linear polarisierte lichtstrahl abgedreht. Biologen brauchen so zeugs
Was ist der Unterschied von ORD zu CD
Her wird analog gemessen jedoch wird in einem bereich gemessen bei dem die probe absorbiert aus den messungen berechnet man die ellyptizität. Diese kann werwendet werden um proteinfaltungen zu analysiere
beschreibe das verfahren um a priori ausgen über ein system in der CD/ORD regel zu machen
Oktantenregel. Skript 1115
Ordne die energien der verwendeten spektroskopie methodde ungefähr in deen grössenosdnungen den messmethoden zu
NMR 0.1 J/mol unterschied der kerne
IR 5-50 KJ/mol Funtionelle gruppen anregen
UV vis 200-600 KJ/mol Chromophoren
MS 70 eV 7000 KJ/mmol
Gib auskunft über die 13c Verschiebungen
220-180 aldehyde, ketone
180-160 carbonsäurederivate
160 imine kohlensäurederivate
160-100 aromaten olefine
100-0 alkane
Kein o gebundenes c unter 5
Gib auskunft. Über die 1h verschiebungen
10 aldehyde
9-5 aromaten olefine wobei aromaten eher höher
5-2 alkane funktionalisiert, alkine
2-0 alkane unfunktionalisier
Gib einen klassischen wert für eine 3 bindungskopplung von 1h an.
6-8 H
Koppelt trans oder cis stärker bei einer doppelbindung
Trans so 17 hz
Cis so 10 h
Gib die wichtigsten bandenlage von IR an
OH NH 3600-3200
CH 3200-2800
CC, CN (3fach), SH 2600-2100
C=O 1800-1650
C=C, C=N, N=O. 1650-1500
