Anorganische Chemie

AC für 1. Semester Medizin UZH

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Langue Deutsch
Catégorie Chimie
Niveau Université
Crée / Actualisé 21.12.2015 / 09.08.2024
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Boltzmann - Konstante

\(k = {R \over N_A}\) (R = universelle Gaskonstante = \(8.314 {J \over mol \space K}\))

2. Hauptsatz der Thermodynamik

Für spontane Vorgänge gilt:

∆Sges > 0

freie (Reaktions)Enthalpie / Gibbs-Reaktionsenthalpie

· ∆G = ∆H - ∆S · T

 

· ∆G > 0: endergon, nicht spontan

· ∆G < 0: exergon, spontan (∆Sges > 0)

· ∆G = 0: System ist im Gleichgewicht

 

· Für tiefe Temperatur ist ∆H entscheidend, für hohe Temperaturen ist ∆S entscheidend

Herleitung freie Reaktionsenthalpie

\(\space \space \space \space \space \space \Delta S_{Umg} = - {\Delta H \over T} \\ \space \space \space \space \space \space \Delta S_{ges} \space \space = \Delta S_{Syst} - {\Delta H \over T} \\ T · \Delta S_{ges} \space \space \space= T ·\Delta S_{Syst} - \Delta H \\ \space - \Delta G \space \space \space \space \space \space = T · \Delta S - \Delta H \\ \space \space \space \space \space \space\Delta G \space \space \space \space \space \space = \Delta H - T · \Delta S\)

∆H < 0     &     ∆S > 0

endergon / exergon ?

immer exergon, da ∆G < 0

∆H > 0     &     ∆S < 0

endergon / exergon ?

immer endergon, da ∆G > 0

∆H < 0     &     ∆S < 0

endergon / exergon ?

Temperaturabhängig:

· niedrige Temperatur: exergon / ∆G < 0

· hohe Temperatur: endergon / ∆G > 0

∆H > 0     &     ∆S > 0

endergon / exergon ?

Temperaturabhängig:

· niedrige Temperatur: endergon / ∆G > 0

· hohe Temperatur: exergon / ∆G < 0

Berechnung der freien Reaktionsenthalpie

∆G° = Σ∆G°f (Produkte) - Σ∆G°f (Edukte)         (gilt nur für Normalbedingungen: p = 101.3 kPa / \(\vartheta\) = 25°) 

Lernziele 2

Lernziele 3

Bestimmung der Reaktionsgeschwindigkeit

· Ableitung der Konzentration nach der Zeit

· Tangente an die Kurve legen (s. Bild)

Reaktionsgeschwindigkeit

· Abhängig von der aktuellen Konzentration

· Reaktionsgeschwindigkeit (X + Y → Z): v(Z) = k · c(X)n · c(Y)m

· n, m ≥ 1 bzw. < 1      (muss experimentell bestimmt werden!)

· n + m = Reaktionsordnung

Reaktion 1. Ordnung

Einfachster Fall: A → B

\(v(A) = - {\mathrm{d}c(A) \over \mathrm{d}t} = \space \space \space \space \space \space \space k · c(A)\\ \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space {\mathrm{d}c(A) \over c(A)} = \space \space - k · \mathrm{d}t \\ \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \int {\mathrm{d}c(A) \over c(A)} = \int - k · \mathrm{d}t \\ \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space ln \space c(A) =\space \space - k ·t + ln \space c_0(A) \\ \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space ln \space {c(A) \over c_0(A)} = \space - k ·t \\ \space \\ → c(A) = c_0(A) · e^{-kt} \\ → t_{1/2} = {1 \over k} · ln \space 2 \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space (konzentrationsunabhängig!)\)

Reaktion 2. Ordnung

Einfachster Fall: 2 A → B + C

\(v(A) = - {\mathrm{d}c(A) \over \mathrm{d}t} = \space \space \space \space \space \space \space k · c^2(A)\\ \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space - {\mathrm{d}c(A) \over c^2(A)} = \space \space \space \space \space \space \space k · \mathrm{d}t \\ \space \space \space \space \space \space \space \int - {\mathrm{d}c(A) \over c^2(A)} = \space \space \space \space \int k · \mathrm{d}t \\ \space \\ → {1 \over c(A)} =\space \space k · t + {1 \over c_0(A)} \\ \\ → t_{1/2} = {1 \over k \space · \space c_0(A)} \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space \space (konzentrationsabhängig!)\)

Energiediagramm einer Reaktion

s. Bild

gut lernen und ∆U beachten!

Katalysator

Ein Katalysator...

... verändert die Reaktionsenthalpie nicht

... verändert die Gleichgewichtskonstante nicht

... verändert die maximal auftretende Aktivierungsenergie

... erhöht die Reaktionsgeschwindigkeit

... wird nicht verbraucht / liegt am Ende der Reaktion unverändert vor

... in der Biologie nennt man Enzym

homogene Katalyse

Katalysator befindet sich in der gleichen Phase wie die Edukte

heterogene Katalyse

Katalysator liegt in einer anderen Phase als die Edukte vor

Beispiel: Katalysator (s) + Edukte (g/l)

Das chemische Gleichgewicht

· dynamisches Gleichgewicht

· \(\overrightarrow{v} = \overrightarrow{k} · c(A_2) · c(X_2) \\\overleftarrow{v} = \overleftarrow{k} · c(AX)^2 \\ \overrightarrow{v} = \overleftarrow{v}\)

· ∆G = 0

· ∆G° = - R · T · ln K

Gleichgewichtskonstante K

\(K = { \overleftarrow{v} · \overrightarrow{k} \over \overrightarrow{v} · \overleftarrow{k}} = {Produkte \over Edukte}\)

temperaturabhängig!

Massenwirkungsgesetz

\(K = {c(X)^x · \space c(Z)^z \over c(A)^a · \space c(B)^b}\)

gekoppelte Gleichgewichte

Kges = K1 · K2  (Multiplikation!)

Lösung (Gemisch - Art / Lösungsmittel / Elektrolyt)

· homogenes Gemisch

· Lösungsmittel (Solvens) ist diejenige Komponente mit dem grössten Mengenanteil

· die übrigen Komponenten sind «gelöste Stoffe»

· Elektrolyte sind gelöste Stoffe, die den Strom leiten (Gegenteil: Nichtelektolyte)

Konzentration

· Molarität: mol / l

· parts per million: ppm = ml / 1000 L

Ionenpotential

Ionenpotential = \({\mathrm{Ladung} \over \mathrm{Radius}}\)

Hydratation

· Grösse der Hydrathülle nimmt mit Ionenpotential zu:

  → Teilchenradius: Li< Na+ < K+

  → Teilchenradius: Li(aq) > Na+ (aq) > K(aq)

 

· Hydratationsenergie ∆HH nimmt mit Ionenpotential zu

 

· Die Grösse der Hydrathülle ist entscheidend in biologischen Vorgängen (K+ (aq) kann z.B. Membran passieren und Na(aq) nicht bzw. Nakann Membran passieren und K+ nicht)

 

Löslichkeit

· Konzentration eines Stoffes der gesättigten Lösung

· Abhängig von Temperatur / Druck / Lösungsmittel

· ∆HSol < 0 → Löslichkeit nimmt mit steigender Temperatur ab (Le Chatelier)

· ∆HSol > 0 → Löslichkeit nimmt mit steigender Temperatur zu (Le Chatelier)

Ionenprodukt L

LAl(OH)3 = c(Al3+) · c(OH-)3

[L] = moln / Ln

Ionenprodukt < L → Lösung verdünnt

Ionenprodukt = L → Lösung gesättigt

Ionenprodukt > L → Lösung übersättigt

Prinzip von Le Chatelier

Übt man auf ein System im Gleichgewicht durch Änderung der äusseren Bedingungen einen Zwang aus, so verschiebt sich das Gleichgewicht derart, dass es dem äusseren Zwang ausweicht.

Lösungsenthalpie

∆HSol = ∆HG + ∆HH

Lösungsenthalpie = Gitterenthalpie (>0) + Hydratationsenthalpie (<0)

Löslichkeit von Gasen

∆HSol von Gasen = ∆HH < 0

→ Löslichkeit von Gasen nimmt mit steigender Temperatur ab (Le Chatelier)

c = K · p (Gesetz von Henry-Dalton)

Säure - Base - Theorie nach Brönstedt

Base = Protonenakzeptor

Säure = Protonendonator

pH - Wert

\(pH = - log \space c_{{H_3 O}^+}\)

Ionenprodukt des Wassers

\(c_{H_3O^+} · \space c_{{OH}^-} = K · {c_{H_2O}}^2 = K_W = 10^{-14} {mol^2 \over L^2}\)

(KW ist temperaturabhängig, da ∆G = - R · T · ln K)

Zusammenhang pH und pOH

pH + pOH = 14

Definition starke Säure

K> 100

pKs < -2

pH - Näherung für schwache Säure

\(pH = {1 \over 2 } (pK_S - log \space c_{Säure})\)

gilt nur für den Bereich CSäure ≥ KS

Trend für mehrprotonige Säuren

· KS1 > KS2

˙ pKS1 < pKS2

· Protonen werden mit jedem weiteren Dissoziationsschritt zunehmend schwerer abgespalten.

Zusammenhang zwischen pKS und pKB

K· K= KW = 10-14 (Ionenprodukt des Wassers)

pKS + pK= 14