Reaktion mit konz. H2SO4

- analog der verd. H2SO4 nur heftiger * 2NaCl + H2SO4 -> Na2SO4 + 2HCl * CaF2 + H2SO4 -> CaSO4 + H2F2 - Wirkung als starkes Oxidationsmittel * H2SO4 + 2H+ + 2e- -> SO2 + 2H2O * 2Br-+H2SO4+2H+ -> Br2 + SO2+2H2O * 2J- +H2SO4 + 2H+ -> J2 + SO2 + 2H2O * Cu+H2SO4+2H+ -> Cu2+ + SO2+2H2O

Ausdehnung von elektromagnetischen Wellen durch Elektronenübergänge im Atom/Molekül

Welche Vorproben gibt es?

Farbe, Erhitzen der Probe im Glühröhrchen, Flammenfärbung, Boraxperle, Einwirkung verdünnter Schwefelsäure, Einwirkung konzentrierter Schwefelsäure

Gibt an, wie viel Mol einer starken Säure oder Base zugesetzt werden müssen, um den pH um eine Einheit zu verschieben.

Starke und sehr starke Säuren

Säurename Säure Base + H+ pKs-Wert Jodwasserstoffsäure HI I- + H+ ~ -10 Bromwasserstoffsäure HBr Br- + H+ ~ - 9 Chlorwasserstoffsäure HCl Cl- + H+ ~ - 3 Schwefelsäure H2SO4 HSO4- + H+ ~ - 3 Salpetersäure HNO3 NO3- + H+ -1,3 3 3 Phosphorsäure H3PO4 H2PO4- + H+ 2,0 Flusssäure HF F- + H+ 3,1

MeS + 2H+ -> H2S + Me2+ Pb2+ + H2S -> PbS + 2H+

Voraussetzungen des Lambert-Beer'schen Gesetzes

Streng monochromatisch einstrahlendes Licht & Absorbierende Moleküle unabhängig voneinander, nicht photochemisch verändert & Brechungsindex unabhängig von c (nur für geringe c gültig) & homogene Analytmolekül-Verteilung & A = 0,7-0,2 optimal

Streng monochromatisch einstrahlendes Licht

Absorbierende Moleküle unabhängig voneinander, nicht photochemisch verändert

Brechungsindex unabhängig von c (nur für geringe c gültig)

homogene Analytmolekül-Verteilung

Typische Flammenfärbung

Lithium/Strontium: Rot & Natrium: Gelb & Kalium: Hellviolett & Barium: Grün & Kalzium: Ziegelrot

MeCO3 + 2H+ -> CO2 + H2O + Me2+ Ba2+ +2OH- + CO2 -> BaCO3 + H2O

card2brain.ch

Atomemissionspektrometrie Signalerzeugung

A_Gas+E_Therm -> A*_Gas

_^A*Gas_{^{-> A}}Gas_{^{+ hv}}

Anregung durch Flamme, Plasma

Nernst-Gleichung

E = E⁰+R*T/z*F*ln(a_ox/a_red)

a_ox... Aktivität der oxidierten Form (Zn2+)

a_red... Aktivität der reduzierten Form (Zn)

Schwache und sehr schwache Säuren

Essigsäure HAc
Kohlensäure H₂CO₃
Schwefelwasserstoff H₂S
Borsäure H₃BO₃
Ammonium-Ion NH₄⁺
Blausäure HCN
Kieselsäure H₄SiO₄

Herstellung des Soda-Auszugs

Reaktionen:

MeX => Me+ + X

MeY => Me(OH)x + Y

MeZ => MeCO3 + Z2-

Positive Potentiale in Elektrochemische Spannungsreihe

Unedle Elemente

Edle Elemente

Unedle Elemente

Edle Elemente

Quantitative Proteinbestimmungsmethoden mittels UV-VIS-Photometrie

Bioret-Assay
Bikinkoninsäure-Assay (BCA-Assay)
Bradford-Assay

Chlorwasserstoffsäure

HCl <-> Cl- + H+ -3

Herstellung des Soda-Auszugs

1oo mg (feste) Probe werden 3,5 ml 10%iger Sodalösung 5 Minuten
gekocht

Bestimmung von Barium und Blei mittels verdünnter Schwefelsäure

BaCl₂ + H₂SO₄ <-> BaSO₄

Pb(NO₃)₂+H₂SO₄<-> PbSO₄+2HNO₃

Querempfindlichkeiten Fe³⁺, NO₃^- , ClO₃^-

Spektroskopie: Definition

Ist eine Sammlung von Methoden, das Energiespektrum einer Probe zu untersuchen, indem man die Strahlung nach ihrer Energie zerlegt.

Bezugsreaktion und Nullpunkt der Elektrochemische Spannungsreihe (Normalpotentiale)

2e^- + 2H⁺ <-> H₂ E°=0 V

Zusammenhang zwischen Frequenz, Wellenlänge (Lambda) und Wellenzahl

Lambda*v = c₀/n

v~ = 1/Lambda = v*n/c₀[cm^-1 ]

n = c₀/c_i

c₀... Vakuumlichtgeschwindigkeit

c_i... Geschwindigkeit des Lichts im betrachteten Medium

Negative Potentiale in Elektrochemische Spannungsreihe

Unedle Elemente

Edle Elemente

Unedle Elemente

Edle Elemente

Absorptionsbereiche der verschiedenen e^--Übergänge

Vakuum-UV: <200nm: sigma->sigma*, n->sigma*,pi->pi*
UV: 200-400nm: n-> sigma*. pi->pi* (auch konjugierte Systeme), n->pi* (auch konjugierte Systeme)
VIS: 400-750nm: konjugierte Systeme

Kohlensäure <-> Base + H+ pKs

H₂CO₃ <-> HCO₃- + H+ 6.52

Definition von Brönsted Säure

Protonendonator

Karbonat-Nachweis

MeCO3 + 2H+ -> CO₂ + H₂O + Me²⁺
Ba²⁺ +2OH^- + CO₂ -> BaCO₃ + H₂O

Unedle Elemente: Reduktionsmittel

Commandes clavier:

= tourner,

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Natrium

Magnesium

Aluminium

Zink

Chrom

Eisen

Cadmium

Nickel

Blei

Lichtabschwächung beim Durchgang durch eine absorbierende Analytlösung

Commandes clavier:

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T(Transmission) = P/P₀ (1= 100%)

A (Absorption) = log(1/T) = log(P₀/P)

Signalerzeugungsprozess und Resonanzbedingung bei Emission

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A* -> A+hv

Delta E = hv

Lebensdauer der angeregten Zustände = 10^-6-10^-9 Sekunden

Phosphat

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Nachweis aus dem SA nicht sicher, da
Arsenat, Fluorid und Silikat stören
=> nach der Cu/Sn-Gruppe nachweisen

Silikat-Nachweis aus der Urprobe

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Tiegel:

CaF₂ + H₂SO₄ -> H₂F₂+ CaSO₄
2H₂F₂ + SiO₂ -> SiF₄ + 2H₂O
Tropfen: SiF₄ + 2H₂O -> 2H₂F₂ + SiO₂

Bestimmung von Mangan, Nickel, Kupfer, Antimon mit Schwefelsäure

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Mn²⁺ + S^₂- -> MnS ... Wägeform

Ni²⁺ + S^2- -> NiS ...Fällungsform lösen in Königswasser

Cu²⁺ + S^2- -> CuS (Fällungsform) + O₂ -> CuO

Sb³⁺ + S^2- -> Sb₂S₃ ... Fällungs- und Wägeform

Problem: Die Mitfällungen

Boltzmann Konstante

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k = 1,38 * 10^-23 JK^-1

Reduktionsmittel

Nimmt Elektronen auf

Gibt Elektronen ab

Wird oxidiert

Wird reduziert

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Nimmt Elektronen auf

Gibt Elektronen ab

Wird oxidiert

Wird reduziert

Oxidationsmittel

Nimmt Elektronen auf

Gibt Elektronen ab

Wird oxidiert

Wird reduziert

Commandes clavier:

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= faire défiler

Nimmt Elektronen auf

Gibt Elektronen ab

Wird oxidiert

Wird reduziert

Flusssäure

HF <-> F- + H+ 3,1

Basis der UV-VIS-Molekülabsorptionsspektrometrie (Photometrie)

Anregung von Elektronen in bindenden Molekülorbitalen auf leere (antibindende) Molekülorbitale.

Acetat

ZnAc₂ + 2NaHSO₄ -> 2HAc + ZnSO₄+Na₂SO₄

Charakteristika von UV-VIS-Spektren

Breite Banden
Zahlreiche Interferenzen
Qualitative Analyse meist nicht möglich

Unedle Metalle lösen sich in:

Säuren ohne oxidierendes Anion unter H2-
Entwicklung (H2O, HCl, HAc....). Hydroniumion ist Oxidationsmittel.

Prinzip eines Photoelektronenvervielfachers

Strahlung (hv) / Photonen treffen auf Photokathode, schießen Elektronen aus deren Oberfläche. freigesetzte Photoelektronen treffen auf weitere Elektroden (Dynoden) -> mehrere Sekundärelektronen herausschlägt.